Antonín Karel Josef Salm-Reifferscheidt (1720-1769)
Zakladatel rájeckého zámku působil u císařského dvora jako vychovatel budoucího císaře Josefa II. a v pozdějších letech se stal jeho hofmistrem. V této funkci kupříkladu doprovázel Josefa v roce 1764 ke korunovaci do Frankfurtu, nebo zprostředkoval jeho sňatek s parmskou infantkou Isabelou Marií. Na dvoře Marie Terezie také zastával druhou nejvýznamnější funkci nejvyššího komořího, který měl ve své kompetenci dvorskou klenotnici, císařské umělecké sbírky a dvorní knihovnu.
Karel Josef Salm Reifferscheidt (1750-1838)
Studoval na Theresiánské akademii a svá studia filosofie, práv a architektury dokončil v Paříži, kde se seznámil s moderními osvícenskými myšlenkami. Přestože po svém návratu do Vídně působil u císařského dvora, věnoval se především činnosti spojené se zednářskými lóžemi, v nichž zastával vysoké funkce. Svobodozednářské hnutí přenesl i na Moravu a v roce 1782 založil v Brně první zednářskou lóži „ U vycházejícího slunce v Orientě“, zasedající v jeho vlastním brněnském paláci.
Jako přívrženec osvícenských myšlenek byl Karel Josef podporovatelem reformních snah vládních kruhů, za což byl císařem Leopoldem II. 9. října 1790 povýšen v primogeniturní linii do říšského knížecího stavu.
Hugo Franz starohrabě Salm-Reifferscheidt (1776-1836)
Po ne příliš úspěšné vojenské službě v počátcích napoleonských válek se začal věnovat studiu přírodních a technických věd. Ze svých cest do průmyslových center západní Evropy, kde poznal průmyslovou revoluci, přivezl mnoho plánů, kterými zmodernizoval nedaleké Blanenské železárny, a na základě kterých založil mnoho nových podniků /cukrovary, přádelny ovčí vlny/, které povýšily rodinu Salmů na jednu z ekonomicky nejproduktivnějších v celém Rakousku. Jako první začal v rámci monarchie s očkováním proti neštovicím na Blanensku, podílel se na objevech v Moravském Krasu a byl spoluzakladatelem Františkova, nynějšího Moravského Zemského Muzea v Brně, kam věnoval mnoho ze svých sbírek. Jako propagátor moderního romantického umění položil základ rozsáhlé sbírce obrazů na Rájeckém zámku. Ačkoli je jeho osobnost nejvýznamnější kapitolou dějin rájecké linie Salmů, nikdy se nestal vládnoucím knížetem, neboť zemřel dva roky před svým otcem knížetem Karlem Josefem v roce 1836. Jeho manželkou byla původem skotská hraběnka Mary Josefine MacCaffry-Keanmore (1775-1836).